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| 06.10.2021 | |||
| 20:30 | Moralo CP | 2-1 | SD Tenisca |
| 20:30 | Real Murcia | 0-1 | Xerez CD |
| 20:15 | Yeclano Deportivo | 3-2 | UD Melilla |
| 20:00 | Lleida CF | 3-0 | SD Ejea |
| 20:00 | UE Llagostera | 2-2/p.4-5 | CD Izarra |
| 19:45 | Gimn. Torrelavega | 1-0 | CD Alfaro |
| 19:30 | CD Numancia | 0-1 AET | AD Mérida |
| 19:30 | SD Leioa | 1-0 | Alondras CF |
| 19:30 | UP Langreo | 0-1 | Real Avilés |
| 19:00 | CD Guijuelo | 2-1 AET | CD Toledo |
| 19:00 | CDA Navalcarnero | 2-1 AET | CF Villanovense |
| 19:00 | Racing Santander | 2-1 | Arenas de Getxo |
| 18:00 | Betis de Hadú | 0-5 | Juventud Torremolinos |
| 17:00 | Atzeneta UE | 0-2 | SCR Peña Deportiva |
| 17:00 | CD Ebro | 1-0 | Hércules CF |
| 17:00 | RB Linense | 1-3 | Córdoba CF |